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非晶態(tài)合金催化劑的改性(2)


  稀土金屬作為添加劑主要從幾何效應(yīng)和電子效應(yīng)兩個(gè)方面對(duì)非 晶態(tài)合金的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行修飾。研究用化學(xué)還原法制備 Ni-P—Ce超細(xì)非晶態(tài)合金的催化活性,發(fā)現(xiàn) Ce助劑可以顯著提高超細(xì)Ni-P非晶態(tài)合金催化劑的苯加氫活性和熱穩(wěn)定性。分析其原因,可能有兩方面:一是 Ce增加了超細(xì)Ni—P非晶態(tài)合金的無(wú)序性和分散度,從而增加了表面活性中心的數(shù)量;二是 ce與催化活性中心有協(xié)同作用,或改變了Ni—P非晶態(tài)活性中心的電子結(jié)構(gòu) 。研究重稀土元素 (Dy、H0、Er、Tm、Yb、Lu)、輕稀土元素(Ce、Pr、Nd)對(duì) Ni.B非晶態(tài)合金催化劑加氫抗硫性能的影響。用 XRD、DSC、CO化學(xué)吸附法、TPR及TPD等方法對(duì)催化劑進(jìn)行了表征。結(jié)果表明,稀土氧化物與 Ni—B合金之間存在著某種作用。稀土 RE對(duì) Ni.B合金的電子及幾何效應(yīng)共同作用的結(jié)果導(dǎo)致活性中心數(shù)增多、活性 Ni表面積增大,吸氫量明顯增大而吸氫強(qiáng)度變?nèi)?;同時(shí)提高了Ni—B合金的熱穩(wěn)定性、活性和抗硫性,降低了 Ni.B非晶態(tài)合金催化劑的苯加氫反應(yīng)的活化能,使加氫活性增加。
  非晶態(tài)合金催化劑作為一種新型催化材料確實(shí)有明顯特點(diǎn),其表面存在著晶態(tài)合金沒(méi)有的催化活性中心,這可能是由幾個(gè)原子團(tuán)組成的集團(tuán)構(gòu)成的活性中心。由于非晶態(tài)合金比晶態(tài)合金具有優(yōu)越的活性、選擇性和抗中毒能力,尤其制備過(guò)程環(huán)境污染較少,因此是一種很有前途的催化劑。

 

 

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