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非晶態(tài)合金催化劑的改性(2)

稀土金屬作為添加劑主要從幾何效應(yīng)和電子效應(yīng)兩個(gè)方面對(duì)非 晶態(tài)合金的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行修飾。研究用化學(xué)還原法制備 Ni-P—Ce超細(xì)非晶態(tài)合金的催化活性，發(fā)現(xiàn) Ce助劑可以顯著提高超細(xì)Ni-P非晶態(tài)合金催化劑的苯加氫活性和熱穩(wěn)定性。分析其原因，可能有兩方面：一是 Ce增加了超細(xì)Ni—P非晶態(tài)合金的無(wú)序性和分散度，從而增加了表面活性中心的數(shù)量；二是 ce與催化活性中心有協(xié)同作用，或改變了Ni—P非晶態(tài)活性中心的電子結(jié)構(gòu) 。研究重稀土元素 (Dy、H0、Er、Tm、Yb、Lu)、輕稀土元素(Ce、Pr、Nd)對(duì) Ni．B非晶態(tài)合金催化劑加氫抗硫性能的影響。用 XRD、DSC、CO化學(xué)吸附法、TPR及TPD等方法對(duì)催化劑進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，稀土氧化物與 Ni—B合金之間存在著某種作用。稀土 RE對(duì) Ni．B合金的電子及幾何效應(yīng)共同作用的結(jié)果導(dǎo)致活性中心數(shù)增多、活性 Ni表面積增大，吸氫量明顯增大而吸氫強(qiáng)度變?nèi)?；同時(shí)提高了Ni—B合金的熱穩(wěn)定性、活性和抗硫性，降低了 Ni．B非晶態(tài)合金催化劑的苯加氫反應(yīng)的活化能，使加氫活性增加。

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